溶解氧含量检测中水样的处理与稀释操作方法

溶解氧是衡量水体自净能力与水质状况的重要指标之一，其测定结果的准确性在很大程度上取决于水样的正确采集、处理与稀释操作。根据测定方法的不同——碘量法（GB/T 7489-1987）或电化学探头法（HJ 506-2009）——水样的处理与稀释操作虽各有侧重，但均须遵循严格的操作规范。

一、水样的采集与现场固定

溶解氧的测定对水样保存条件极为敏感，原则上应尽量在现场完成测定。若无法现场测定，则需进行现场固定。采样时须使用专用的溶解氧瓶，将水样沿瓶壁缓缓注入，使水样完全充满并溢出少许，立即加塞密封，确保瓶内无气泡残留。

对于采用碘量法测定的水样，采样后应立即加入硫酸锰溶液和碱性碘化钾-叠氮化钠溶液进行固定，使水中的溶解氧转化为稳定的棕色沉淀，随后避光保存。电化学探头法则无需固定步骤，但水样采集后若不能立即测定，应在0至4℃条件下冷藏保存。

二、水样的预处理

水样在稀释前须进行必要的预处理，以消除可能干扰溶解氧测定的因素。

若水样的pH值超出6.5至7.5的范围，须用盐酸或氢氧化钠稀溶液调节至近中性，但调节试剂的用量不应超过水样体积的0.5%。若水样中含有游离氯等氧化性物质（如游离氯大于0.1 mg/L时），应预先加入硫代硫酸钠去除，以避免其对后续测定产生干扰。对于含有还原性物质或有机物的水样，亦需根据具体情况采取相应的预处理措施。

三、稀释水的制备

稀释水是水样稀释操作中最为关键的组成部分。稀释水通常以蒸馏水为基础，通过曝气使其溶解氧达到饱和或接近饱和状态。根据相关操作规范，稀释水的溶解氧应达到8 mg/L左右。具体制备方法为：在每升蒸馏水中加入四种盐溶液各1 mL，摇匀后进行曝气处理，曝气时间不少于24小时，随后置于20℃的培养箱中稳定，测定其溶解氧含量，确认达到8至9 mg/L时方可使用。

对于需要接种的水样（如五日生化需氧量的测定），还需在稀释水中加入适量的接种液，制成接种稀释水。

四、稀释倍数的确定

稀释倍数的选择直接关系到测定结果的可靠性。稀释的程度应满足以下条件：培养或测定过程中消耗的溶解氧质量浓度不小于2 mg/L，且测定后水样中剩余的溶解氧质量浓度亦不小于2 mg/L。更为理想的稀释效果是使试样中剩余的溶解氧质量浓度为初始浓度的三分之一至三分之二。

在实际操作中，首先应根据水样的污染程度或预计的耗氧量大致估计其浓度范围，再据此计算3个适当的稀释倍数。例如，若预计水样的耗氧量为10 mg/L，可选择5倍、10倍和15倍三个稀释倍数进行平行测定。对于污染程度较高的水样，可适当增加稀释倍数的数量。

五、稀释操作的具体步骤

确定稀释倍数后，即可进行水样的稀释操作。操作须遵循以下规范流程：

用虹吸管将部分稀释水（或接种稀释水）引入量筒底部，然后徐徐放出，避免产生气泡。随后，根据选定的稀释比例，用移液管准确量取所需体积的均匀水样，加入量筒中。

继续用虹吸法加入稀释水至预定刻度（通常为800 mL或1000 mL）。加入稀释水时，虹吸管的出口应始终插入液面以下，以防止空气混入而产生气泡。

用带有胶板的玻璃棒小心地上下搅动，使水样与稀释水充分混合均匀。搅拌时应注意勿使胶板露出水面，以免将空气带入溶液中。混匀后静置片刻，使因搅拌而混入的气泡自然逸出。

用虹吸法将已稀释的水样转移至已编号的溶解氧瓶中，使水样充满并溢出少许，轻击瓶壁以驱除可能附着于瓶壁上的气泡。加塞密封后，按照相应的方法测定溶解氧含量。