分光光度法测定水体中金属铬含量的方法

水体中铬的常见价态为三价铬和六价铬，两者在一定条件下可相互转化。六价铬毒性显著高于三价铬，具有致癌性且易被人体吸收蓄积。分光光度法是我国测定水中铬的标准方法，其中以二苯碳酰二肼为显色剂的体系应用最为广泛。根据检测目标的不同，可分为六价铬的直接测定与总铬的测定两类。

在酸性介质中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物，于540 nm波长处测定吸光度，依据朗伯-比尔定律进行定量分析。该紫红色产物的深浅与六价铬浓度呈正比。测定总铬时，需预先将水样中的三价铬氧化为六价铬，再按相同显色体系测定。

六价铬的测定

样品前处理。 清洁、无色、不含悬浮物的水样可直接测定。对于色度不大的水样，可用丙酮替代显色剂制备空白样作参比。对于浑浊或色度较深的水样，需以氢氧化锌为共沉淀剂，调节pH至8～9，此时三价铬、铁离子、铜离子等形成氢氧化物沉淀，过滤除去后取清液测定六价铬。

显色与测定。 取适量水样于比色管中，加入硫酸和磷酸以调节酸度并掩蔽铁离子干扰，再加入二苯碳酰二肼溶液，混匀后放置10 min使显色完全。于540 nm波长处，以试剂空白为参比，测定吸光度。根据标准曲线计算六价铬含量。

依据GB 7467-87标准，当试份体积为50 mL、使用光程30 mm比色皿时，方法最小检出量为0.2 μg六价铬，最低检出浓度为0.004 mg/L；使用10 mm比色皿时测定上限为1.0 mg/L。

总铬的测定

测定总铬需先将水样中各种形态的铬统一转化为六价铬后再行显色。

消解与氧化。 对于含有机物的水样，需先用硝酸-硫酸进行消解，破坏有机物。清洁地表水则可直接进行氧化处理。在酸性溶液中，以高锰酸钾为氧化剂，将三价铬氧化为六价铬。过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，再以尿素分解过量的亚硝酸钠。此后按六价铬的测定步骤进行显色与比色。该法的最低检出浓度与六价铬测定相同。

干扰及其消除

二苯碳酰二肼分光光度法测定铬时，若干共存离子可能产生干扰。三价铁含量大于1 mg/L时会对测定产生干扰，钡含量超过铬含量10倍时亦有影响。当干扰严重时，可用铜铁试剂将其络合，再以三氯甲烷萃取分离后测定。此外，水样中存在亚硫酸盐、二价铁等还原性物质或次氯酸盐等氧化性物质时，也应采取相应的消除措施。显色反应中加酸量与吸光度具有较好的相关性，控制酸度条件对保证测定准确度至关重要。

二苯碳酰二肼分光光度法适用于地表水和工业废水中六价铬及总铬的测定。对于含铬量较高的水样（大于1 mg/L），可选用硫酸亚铁铵滴定法。实际应用中需根据水样基体特征选择合适的前处理方案，并采取必要的干扰消除措施，以确保测定结果的准确性与可靠性。