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砷是自然界中广泛存在的类金属元素,其化合物具有显著的毒性。长期饮用含砷超标的水可导致皮肤损伤、心血管疾病乃至多种癌症。因此,准确测定水体中的砷含量,是保障饮用水安全和评估水环境质量的重要环节。目前,国内外已建立了多种成熟的检测方法,以下介绍其中三种应用较为广泛的技术路径。 1、原子荧光光谱法 原子荧光光谱法是当前水质砷检测中应用最为普遍的方法之一,我国环境保护标准《水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法》(HJ 694-2014)对此作出了明确规定。该方法的原理基于氢化物发生进样技术:样品经预处理后,其中各种形态的砷均被转化为三价砷,加入硼氢化钾或硼氢化钠后,三价砷与还原剂反应生成气态氢化砷(砷化氢),借助载气将氢化砷导入原子化器进行原子化。在砷高强度空心阴极灯的激发下,基态砷原子受光辐射跃迁至激发态,当激发态电子返回基态时发射出特征波长的荧光。荧光强度与溶液中砷的浓度在一定范围内呈正比关系,据此可进行定量测定。 该方法灵敏度高,砷的检出限可达0.3 μg/L,测定下限为1.2 μg/L。其操作相对简便,可同时测定砷、汞、硒、锑、铋等多种元素,适用于地表水、地下水、生活污水及工业废水中砷的溶解态和总量的测定。由于检出限远低于我国生活饮用水卫生标准中砷的限值(10 μg/L),原子荧光光谱法完全满足日常监测的需求。 2、二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法是一项经典的传统检测方法,国家标准《水质 总砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法》(GB/T 7485-1987)对该方法作出了规范。该方法的基本原理是:在碘化钾和氯化亚锡的存在下,用金属锌将样品中的砷还原为砷化氢气体,砷化氢与二乙基二硫代氨基甲酸银的吡啶或三乙醇胺溶液反应,生成红色胶态银。反应完成后,在波长530 nm处测定溶液的吸光度,根据吸光度值从标准曲线上查得砷含量。 该方法不需要昂贵的仪器设备,一般实验室均具备分光光度计即可开展测定。当取样体积为50 mL时,可测上限浓度为0.50 mg/L。对于浓度较高的样品,可通过适当稀释后测定。虽然该方法的灵敏度不及原子荧光法和质谱法,但因其设备投入低、操作成本小,在基层环境监测站和常规水质分析中仍有广泛应用。需要指出的是,该方法检测步骤相对繁琐,且对操作人员的技术要求较高。 3、电感耦合等离子体质谱法 电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)是近年来发展迅速的多元素同时分析技术,我国环境保护标准《水质 65种元素的测定 电感耦合等离子体质谱法》(HJ 700-2014)对该方法作出了明确规定。该方法将样品以雾化形式引入电感耦合等离子体源中,在高温等离子体作用下,样品被充分解离并离子化,产生的离子经质谱仪按质荷比进行分离和检测。砷作为其中一种目标元素,通过其特征质荷比予以识别和定量。 ICP-MS法的突出优势在于灵敏度极高,砷的检出限可达0.005 μg/L,远优于原子荧光法和分光光度法。该方法可同时测定水样中数十种金属和类金属元素,适用于地表水、地下水、生活污水及低浓度工业废水等各类水体。对于成分复杂的样品,ICP-MS法较原子荧光法具有更强的抗干扰能力和更宽的线性范围。然而,该方法的仪器设备昂贵、运行维护成本较高,一般仅在省级以上环境监测中心和大型科研机构配备使用。
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