水中油含量超标的常用检测方法——紫外分光光度法

水中油类污染是水体环境监测中的重要指标，石油类物质进入水体后，不仅影响水体感官性状，还会消耗水中溶解氧，对水生生态系统构成威胁。准确测定水中油含量，是评价水质状况、控制污染源的重要依据。在诸多检测方法中，紫外分光光度法以其灵敏度高、设备普及率高、操作简便等优势，成为当前地表水、地下水和海水中石油类测定的常用方法之一。

方法的技术背景

紫外分光光度法在我国环境监测领域有着较长的应用历史。1996年以前，我国环境监测中石油类的测定即采用石油醚萃取紫外分光光度法。然而，随着国际履约进程的推进，原标准《水质石油类和动植物油类的测定红外分光光度法》（HJ 637-2012）所使用的萃取剂四氯化碳被列入《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》的受控物质清单，我国承诺自2019年1月1日起停止实验室用途使用四氯化碳。

为替代原有方法，生态环境部于2018年10月10日发布了《水质石油类的测定紫外分光光度法（试行）》（HJ 970-2018），并于2019年1月1日起正式实施。这一标准的出台，既满足了国际履约要求，也填补了原有方法在低浓度水体测定中的不足。

方法的原理与操作流程

紫外分光光度法的测定原理建立在朗伯-比尔定律的基础之上。在pH≤2的酸性条件下，用正己烷萃取水样中的油类物质。萃取液经无水硫酸钠脱水后，再用硅酸镁吸附除去动植物油类等极性物质，于225 nm波长处测定吸光度。石油类含量与吸光度值之间遵循朗伯-比尔定律，通过标准曲线即可定量计算出样品中石油类的浓度。

具体的操作流程包括样品采集、萃取、脱水、吸附和测定五个主要环节。样品采集后需加入盐酸酸化至pH≤2，若不能在24小时内测定，应在5℃以下冷藏保存，7天内完成分析。萃取时，将全部样品转移至分液漏斗中，加入25.0 ml正己烷，充分振摇2分钟，静置分层。萃取液转移至已加入无水硫酸钠的锥形瓶中脱水，再加入硅酸镁进行吸附处理。最后以正己烷作参比，使用2 cm石英比色皿在225 nm波长处测定吸光度。为消除试剂和器皿带来的干扰，每批样品需同步测定空白试样。

方法的性能与应用价值

紫外分光光度法具有优良的检测性能。当取样体积为500 ml、萃取液体积为25 ml、使用2 cm石英比色皿时，方法检出限为0.01 mg/L，测定下限为0.04 mg/L。这一检出限完全满足《地表水环境质量标准》（GB 3838-2002）中Ⅰ—Ⅲ类水质石油类限值的监测要求。方法的标准曲线回归方程相关系数应不低于0.999，每批样品需至少分析一个质控样品以确保测定结果的准确性。

该方法主要适用于地表水、地下水和海水中石油类的测定。其优势在于灵敏度高、设备普及率高、操作简便，且标准提出了明确的质量保证和质量控制要求。然而，该方法也存在一定的局限性——主要针对含共轭双键芳香烃的油类具有特征吸收，对以饱和烃为主的油品响应较弱。因此在实际应用中，紫外分光光度法更适合作为特定污染源的快速筛查和常规监测手段。